Punktgruppe Nickelkomplex?
Hallo,
welche Punktgruppe hat folgender teraedischer Komplex?
Welche Symmetrieelemente verursachen die Äquivalenz der beiden Triphenylphosphine im 1H-NMR???
Sind es die Spiegelebenen?
2 Antworten
Ersetze gedanklich die NΦ₃-Gruppen durch etwas Einfaches, z.B. H oder auch ein lone pair. Dann ist die Punktgruppe C₂ᵥ so wie in H₂O oder CH₂Cl₂. Der echte Komplex kann maximal diese Symmetrie haben.
Um zu beantworten, was die Phenylgruppen daran verändern, müssen wir die Konformation beachten. Triphenylmethylgruppen haben die Phenyle in einer verdrillten, chiralen Form, weil sie einander so am besten ausweichen können, z.B. CHΦ₃ (C₃-Symmetrie). Lokal gibt es eine C₃-Achse, aber kein weiteres Symmetrieelement, insbesondere keine Spiegelebene.
Für Deinen Vogel bedeutet das, daß zumindest eine der beiden Spiegelebenen von C₂ᵥ garantiert wegfällt, nämlich die, die durch die beiden N-Atome geht (die sind ja durch die Substitution chiral). Jetzt gibt es zwei Möglichkeiten:
- Wenn die beiden NΦ₃-Gruppen dieselbe Chiralität haben, dann können sie durch eine Drehung aufeinander abgebildet werden. Es überlebt also die Drehachse von C₂ᵥ, und die Punktgruppe ist C₂
- Wenn die beiden NΦ₃-Gruppen entgegengesetzte Chiralität haben, dann können sie nur durch eine Spiegelung aufeinander abgebildet werden. Es überlebt also die zweite Spiegelebene von C₂ᵥ (die, durch die beiden Br-Arome geht), und die Punktgruppe ist Cₛ
- In beiden Fällen gilt: Das verbleibende Symmetrieelement transformiert die eine NΦ₃-Gruppe in die andere, daher sind die beiden äquivalent. Bizarrerweise sind die beiden Br-ATome nur im C₂-Isomer symmetrieäquivalent.
Dabei kommt mir ersteres wahrscheinlicher vor. Also sage ich: Die Punktgruppe ist C₂ oder vielleicht auch Cₛ, aber in jedem Fall recht knapp dran an C₂ᵥ — für die Auswahlregeln kann man vermutlich mit C₂ᵥ approximieren, wenn man sich nicht gerade die C–H-Schwingungen oder Deformationen der Phenylringe ansieht,
Mit Punktgruppen kenne ich mich nicht aus, aber egal, wo die PH3-Gruppen gezeichnet werden, es ändert nicht an der Konfiguration Es ist halt kein asymmetrisches Zentrum vorhanden.