Säurestärke von Salicylsäure?
Hi,
Ich wollte mal Fragen warum die Salicylsäure stärker als die Benzoesäure ist. Denn die OH-Gruppe hat doch einen +M-Effekt und sollte doch den pks wert erhöhen oder nicht?
Danke Leute!
2 Antworten
Die pKs-Werte der von Dir genannten Säuren unterscheiden sich nur wenig, aber die Unterschiede sind vorhanden.
Du musst nun sowohl den mesomeren als auch den indiktiven Effekt der OH-Gruppe betrachten.
Die OH-Gruppe hat, wie Du richtig gesagt hast einen +M Effekt, der die Elektronendichte des mesomeren Systems erhöht. Gleichzeit hat die OH-Gruppe einen -I Effekt, der elektronenziehend wirkt.
Der zweite Effekt überwiegt etwas den ersten, so dass dies eine Auswirkung auf die Carboxylgruppe und damit die Abspaltung des H als Proton hat.
Die Hydroxybenzoësäuren haben pKₐ = 2.97, 4.08, 4.54 (o,m,p), wenn man dem Internet trauen kann. Benzoësäure hat pKₐ=4.20.
Der −I-Effekt sollte die für alle drei Säurestärke relativ zu Benzoësäure erhöhen, der +M-Effekt (nur für o,p) erniedrigen. Die m- und p-Isomeren entsprechen dieser Erwartung, das o-Isomere (Salicylsäure) aber nicht, denn die ist deutlich saurer als erwartet.
Der Grund sind wohl H-Brücken. Die OH-Gruppe kann im Anion mit der Carboxylatgruppe eine sehr saubere H-Brücke bilden, jedenfalls besser als mit der Carboxylgruppe. Das stabilisiert das Anion und macht die Säure stärker.
OK, das ist nur geraten, aber ich schätze die Antwort als 90% sicher ein.