Den Unterschied gibt es schon. Zum Beispiel wird ein Russe, der Ukrainisch noch nie (massiv) gehört hat, zunächst schon Probleme damit bekommen, ukrainische TV- bzw. Radiosendungen zu verstehen. Das gibt sich aber recht schnell. In ein paar Wochen eines gründlichen sprachlichen Eintauchens steigt der Verständnisgrad schon merklich. Um das Schreiben und Sprechen auf Ukrainisch zu beherrschen bedarf es natürlich mehr Zeit und ggf. sogar einiger Unterrichtsstunden.
Der Unterschied besteht hauptsächlich im Wortschatz und zum Teil in der Grammatik. Die Aussprachen unterscheiden sich zwar voneinander, bereiten aber kaum Schwierigkeiten bei der Kommunikation.