In iTunes auf den gewünschten Titel rechtsklicken und 'im Windows-Explorer zeigen' (- oder so ähnlich) wählen, dann öffnet sich ein Explorerfenster des dem Titel übergeordneten Ordners. Den Titel dort mit rechts anklicken und 'öffnen mit' (Mediaplayer natürlich) wählen. Wenn der Titel dann immer noch nicht abgespielt wird, ist er kopiergeschützt.
Habe da allerdings eine andere Meinung zu - benutz einfach nur iTunes, die Titelorganisation und der eingebaute Shop sind um Längen besser als der MediaPlayer.