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Dies liegt an der stärkeren Polarität von Stickstofftrifluorid.
Damit eine Bindung polar ist, muss die EN-Differenz zweier Stoffe größer als 0,4 sein.
Je größer sie ist, desto polarer ist die Bindung.
Fluor hat den höchsten Elektronegativitätswert im Periodensystem. Stickstoff hat dabei einen kleineren EN-Wert als Sauerstoff. Dadurch ist die EN-Differenz von Stickstoff und Fluor größer als die von Sauerstoff und Fluor.
Zudem besitzt Stickstofftrifluorid im Vergleich zu Sauerstoffdifluorid ein zusätzliches Fluor-Atom. Dies macht Stickstofftrifluorid nochmals polarer und führt zu stärkeren zwischenmolekularen Wechselwirkungen, sodass mehr Energie benötigt wird, um diese Anziehungskräfte zu überwinden. Daher hat es eine höhere Siedetemperatur.